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绪论1

第一节 前言1

第二节 有机硅化学发展简史1

第三节 有机硅工业发展状况5

第四节 有机硅化合物的命名法6

一、硅烷类6

二、硅氧烷类及硅醇类6

三、硅硫烷类7

四、硅氮烷类和硅胺类7

八、其它类化合物8

七、硅-金属(或非金属)化合物8

六、杂硅氧烷类8

五、含Si—Cm—Si骨架的有机硅化合物8

主要参考资料9

第一章 基本概念10

第一节 引言10

第二节 硅的电负性，键能与离子键特性11

第三节 3d轨道的利用13

一、六配位和五配位硅化合物14

二、四配位硅化合物及dπ—pπ配键16

三、dπ—pπ配键存在的证据17

四、dπ—pπ配键与正式双键的比较22

第四节 (CH3)3Si基的电效应22

一、硅自由基24

第五节 硅自由基、硅正离子，硅负离子24

二、硅正离子27

三、硅负离子28

第六节 硅双键化合物30

一、含?Si＝C?键化合物(硅碳烯或硅杂烯，Silaethene，silene)30

二、含Si＝Si键化合物(二硅烯disilene)33

第一节 概述35

三、关于Si=O化合物(硅烷酮silanone)35

四、含Si=N键化合物(硅碳烯或硅烷亚胺，silaneimine)36

五、含Si＝S键化合物(硅烷硫酮silanethiones)37

六、含Si＝P键化合物(silanephosphimines)38

主要参考资料38

一、直接合成法40

第一节 硅-碳键的形成及共化合物的制法40

第二章 硅-碳键(Si—C)化合物40

二、有机金属合成法46

三、还原硅基化法51

四、以硅氢(Si—H)化合物为出发物来合成硅-碳键化合物57

五、其它形成方法58

第二节 硅-碳键的热稳定性及其化学反应60

一、硅-碳键的热稳定性60

二、硅-碳键的化学反应61

主要参考资料71

第三章 硅-卤键(Si—X)化合物72

第一节 硅-卤键的形成及有关化合物的制备73

一、直接法73

二、有机硅氢化合物的卤代75

三、Si—C键的裂解卤代76

四、≡Si—N键的裂解卤代76

五、≡Si—O键的裂解卤代77

六、卤硅烷中的卤素交换78

第二节 硅-卤键的特性及重要卤硅烷的物理常数79

一、硅-卤键的键能、电负性与d-轨道利用79

二、重要卤硅烷的一些物理常数80

第三节 有机硅卤化合物的化学性质81

一、有机卤硅烷韵水解82

二、有机卤硅烷的醇解85

三、有机卤硅烷与有机金属化合物和碱金属的反应86

五、卤硅烷与氨、胺的反应87

四、卤硅烷与醚类的反应87

六、≡Si—X键的还原88

七、≡Si—X键与H2SO4/H3PO4的反应89

八、重分配反应89

第四节 硅-卤键的反应机理与立体化学90

一、SN2-Si反应机理90

二、SNi-Si反应机理91

三、影响反应机理的因素91

主要参考资料95

第四章 硅-氢键(Si—H)化合物96

第一节 硅-氢键的形成及共化合物的制备96

一、直接合成法96

二、Si—X与Si—OR等与金属氢化物反应97

三、在高温下用H2还原Si—Cl键或用HCHO还原Si—Cl键98

五、Si—Si键化合物的裂解98

四、Grignard试剂还原硅-卤键98

六、烷基硅烷的热解99

七、歧化反应99

第二节 硅氢化合物的物理及化学性质99

一、硅氢化合物的物理性质99

二、硅氢化合物的化学性质101

主要参考资料127

第五章 碳官能基有机硅化合物129

第一节 碳官能基有机硅化合物的制备130

一、不饱和烃基有机硅化合物的制备130

二、卤代烃基硅烷及硅氧烷的制备136

三、含氧碳官能基有机硅化合物145

四、含氮的碳官能基有机硅化合物155

第二节 碳官能基有枧硅化合物的重要性质162

五、含其它杂原子的碳官能基有机硅化合物164

一、硅基对酸碱性的影响169

二、碳官能基有机硅化合物中的硅-碳键的断裂169

三、碳官能基有机硅化合物的重排179

四、碳官能基有机硅化合物中不饱和基团的环加成反应180

主要参考资料182

一、硅-氧键的形成及其化合物的制备184

第六章 烷(芳)氧基、酰氧基硅烷及硅醇类化合物184

第一节 烷氧基硅烷和芳氧基硅烷184

二、物理及化学性质189

第二节 酰氧基硅烷198

一、≡Si—OCOR键的形成及其化合物的制备198

二、物理及化学性质199

第三节 硅醇类化合物202

一、Si—OH键的形成及其化合物的制备202

二、物理及化学性质203

主要参考资料206

第七章 硅氧烷键(Si—O—Si)的形成与性质207

第一节 有机硅氧烷类化合物的制备207

一、水解硅官能有机硅烷207

二、同官能缩合法212

三、异官能缩合法212

第二节 有机硅氧烷的物理和化学性质216

一、物理性质216

二、硅氧烷键的化学性质——Si—O—Si的裂解217

第三节 聚合反应232

一、催化聚合反应232

第八章 硅-氮键(Si—N)化合物234

二、热聚合和辐射聚合249

一、αω-二官能二烃基齐聚硅氧烷的制备250

第四节 缩聚反应250

二、缩聚反应258

第一节 硅-氮键的形成及共化合物的制备261

主要参考资料262

一、卤硅烷韵氨化或胺化264

二、从硅氧化合物合成266

三、通过胺的交换反应合成新的硅基胺267

四、其它制备方法267

第二节 硅氮化合物的物理性质271

第三节 硅氮化合物的化学性质272

一、水解反应272

二、与醇、酚、硅醇等羟基物反应272

三、与酸类反应273

五、与硼、磷等卤化物反应274

四、与卤硅烷反应274

七、缩合及重分配反应275

六、与碱金属及其化合物反应275

八、其它反应276

第四节 几种个别的硅-氮键化合物277

一、硅基肼277

二、硅基叠氮化合物278

三、环二硅氮烷280

第五节硅-氮键化合物的用途282

四、其它环硅氮烷285

一、在橡胶工业方面的应用288

二、在陶瓷工业方面的应用289

三、其它方面的应用290

主要参考资料294

一、有机卤硅烷与碱金属反应295

第九章 硅-硅键(Si—Si)化合物295

第一节 硅-硅键的形成及共化合物的制备295

二、从有机硅碱金属衍生物制取296

三、四烃基硅烷的氢解296

四、硅烯(又名二价硅)的聚合和插入反应296

五、从直接法合成甲基氯硅烷的高沸物中提取297

六、其它制备方法297

第二节 硅-硅键的化学反应297

一、硅-硅键对酸碱的稳定性297

二、硅-硅键的氢解298

三、硅-硅键的卤素分解299

四、硅-硅键的碱金属分解299

五、硅-硅键的热解和光解反应300

六、硅-硅键化合物的重分配反应301

七、硅-硅键与碳-卤键反应301

八、硅-硅键化合物与不饱和烃的反应308

第三节 环型聚洼烷的合成及化学性质312

一、环三硅烷312

二、环四硅烷313

三、环五硅烷315

四、环六硅烷及大环聚硅烷317

五、环硅烷的性质319

第四节 线型聚硅烷的合成及性质323

一、线型聚硅烷的合成323

二、线型聚硅烷的性质326

主要参考资料333

第十章 硅烯化学335

一、引言335

二、简要历史335

三、硅烯的结构及物理性质336

第二节 硅烯的制备方法338

一、卤珪烷的高温还原法338

二、碱金属还原法338

三、从含Si——Si键的化合物制备硅烯339

四、7-硅杂降冰片二烯衍生物的热分解342

五、其它制备方法343

第三节 硅烯的化学反应344

一、聚合反应344

二、加成反应344

三、插入反应348

第四节 硅烯与不饱和硅化物的关系353

一、硅烯与硅杂烯的相互转变353

二、硅烯与硅烷酮的关系355

第五节 硅烯-过渡金属络合物356

主要参考资料359